Nach der zweiten - trockenen - Trainingseinheit vor den Toren Barcelonas hatte Weltmeister Sebastian Vettel die Nase ganz knapp vor Fernando Alonso
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Nachdem die Teams am Vormittag aufgrund der nassen Strecke zu Beginn mit ihrem Testprogramm Kompromisse eingehen mussten, war der Circuit de Catalunya während den zweiten 90 Trainingsminuten trocken, sodass die Fahrer sich auf ihr Freitagsprogramm konzentrieren konnten. Bei Temperaturen von knapp unter 19 Grad war es aber für das Wochenende des Großen Preises von Spanien erneut ungewöhnlich frisch.
Nachdem am Vormittag beide Ferrari-Fahrer den Ton angaben, sicherte sich am Nachmittag Sebastian Vettel mit einer Bestzeit von 1:22.808 Minuten die Bestzeit. Der Red-Bull-Pilot hatte jedoch nur einen hauchdünnen Vorsprung von 0,017 Sekunden auf Fernando Alonso im Ferrari. Dahinter folgten Teamkollege Mark Webber (+0,083), Kimi Räikkönen im Lotus (+0,222) und Felipe Massa im zweiten Ferrari (+0,302).
Die beiden Mercedes-Fahrer Lewis Hamilton (+0,332) und Nico Rosberg (+0,590) waren auf den Positionen sechs und sieben zu finden. Dahinter ebenfalls in den Top 10: Adrian Sutil im Force India (+1,032), Jean-Eric Vergne (Toro Rosso/+1,250) sowie Sutil-Teamkollege Paul di Resta (+1,296).
Jenson Button musste sich im McLaren mit 1,498 Sekunden Rückstand vor McLaren-Teamkollege Sergio Perez (+2,048) mit dem zwölften Rang zufrieden geben. Nico Hülkenberg fuhr im Sauber mit 2,359 Sekunden Abstand auf Rang 15.